Zena Marshall fue una actriz de cabello oscuro y belleza llamativa. Su interés por la actuación maduró tras una gira teatral de guerra con la Entertainments National Service Association (ENSA), cuando aún era adolescente. Después de completar su formación en RADA, su aspecto exótico la llevó a un contrato con la Rank Organisation, donde fue preparada por la llamada 'escuela de encanto' como una tentadora sensual y segunda protagonista en películas de época, melodramas románticos y thrillers.

Marshall hizo su debut en la pantalla en la teatral y moribunda epopeya Caesar and Cleopatra (1945) con un pequeño papel como doncella. Curiosamente, esta película también fue el debut en la pantalla del futuro astro de James Bond, Roger Moore, sin acreditar como soldado romano. La carrera posterior de Marshall no fue precisamente meteórica. Durante varios años solo recibió papeles secundarios menores en producciones de filiales de Rank, como GFD/Two Cities y Gainsborough, incluidas Sleeping Car to Trieste (1948), Snowbound (1948) y So Long at the Fair (1950). Una breve estancia en Hollywood resultó en un musical deslucido de Allied Artists, Let's Be Happy (1957), en el que interpretó a una pelirroja amorosa, rivalizando con la estrella Vera-Ellen por los afectos del cantante Tony Martin. Durante la década de 1950 logró reavivar su carrera teatral y, al final de la década, realizó una gira por Alemania y los Países Bajos con "The Late Edwina Black". Marshall fue una de las primeras actrices en aparecer en un comercial de televisión británico (para champú) en la temprana ITV. La televisión se convirtió, al final, en su medio preferido; tuvo algunos de sus mejores momentos en pantalla en tres episodios de Danger Man (1960), junto a Patrick McGoohan, entre 1961 y 1964.

El principal motivo de fama de Zena Marshall radica en su interpretación de la agente doble euroasiática Miss Taro en la primera película de Bond, Dr. No (1962). Su personaje fue, incidentalmente, la primera mujer seducida por Bond, antes de su encuentro con Ursula Andress en el papel de Honey Ryder. Otra belleza destacada, la entonces reinante Miss Jamaica, Marguerite LeWars, estaba originalmente programada para hacer una prueba de pantalla para Miss Taro. Sin embargo, LeWars declinó por razones de 'modestia personal' y solo se la vislumbra en la película en un pequeño papel como fotógrafa sin nombre. La propia Marshall al principio no estaba contenta con el guion, pero Terence Young, que había trabajado previamente con ella en la mal recibida biografía de época The Bad Lord Byron (1949), aligeró algunos de los diálogos con humor. Al final, la escena del dormitorio con Sean Connery tardó tres días en rodarse, porque Marshall luchó con la idea de tener que escupir en la cara de su coprotagonista, después de que Bond entrega a su personaje al superintendente de policía. Miss Taro sigue siendo una de las villanas de Bond más icónicas.

Los últimos papeles destacados de Marshall fueron como condesa italiana en Those Magnificent Men in Their Flying Machines or How I Flew from London to Paris in 25 Hours and 11 Minutes (1965), y como secretaria que lucha contra enemigos alienígenas (junto a Charles Hawtrey, incongruentemente elegido como contador) en la insípida incursión de ciencia ficción The Terrornauts (1967). Después de eso, se retiró de la pantalla.